乙烯/共轭二烯烃共聚合催化体系的研究进展沈禾雨1，2，李妹1，许晋国1，梁胜彪1，陶洁1，郝兴天1（1.中国石化茂名石化分公司研究院，广东茂名525011；2.厦门大学化学化工学院/固体表面物理化学国家重点实验室，厦门361005）摘要：对乙烯和丁二烯、异戊二烯等共轭二烯烃的共聚合技术进行了总结，并综述了不同催化体系所得聚合物的结构与性能特征，提出了高效乙烯/共轭二烯烃共聚合催化剂的发展趋势。关键词：乙烯；共轭二烯烃；配位聚合；催化体系；丁二烯；异戊二烯；综述中图分类号：TQ325.1文献标志码：A文章编号：1000-1255（2023）02-0154-04DOI:10.19908/j.cnki.ISSN1000-1255.2023.02.0154专论·综述合成橡胶工业，2023-03-15，46（2）：154～157CHINASYNTHETICRUBBERINDUSTRY收稿日期：2022-04-15；修订日期：2023-02-09。作者简介：沈禾雨（1992—），男，辽宁大连人，博士研究生。主要从事合成橡胶及弹性体材料的研究工作，已发表论文7篇。基金项目：中国石化茂名石化分公司科研项目（MPBC220013）。乙烯、丁二烯及异戊二烯等单体是石油化工生产中非常重要的通用聚合单体，通过乙烯与丁二烯或异戊二烯等共轭二烯烃共聚，可以制备出具有不同微观结构且性能独特的共聚物（如高性能橡胶弹性体、交替共聚物及高密度聚烯烃等）。根据所用催化剂体系、聚合工艺及条件的不同，可以制备出无规、嵌段及交替的共聚物。通过改变二烯烃单体的插入率，可以设计合成不同应用领域的新材料，即共轭二烯烃插入率较低时，可以用作高性能改性聚烯烃材料；共轭二烯烃插入率较高时，合成的高性能橡胶弹性体可用作高端轮胎材料。即使在相同单体配比组成下，也可通过调节二烯烃单体的插入方式，调节聚合物的微观结构，使共轭二烯烃以顺式-1，4-、反式-1，4-和1，2-结构等不同的结构形式接入聚烯烃分子链中，进而调节链段的结晶情况、调控共聚物的性能。然而，乙烯与共轭二烯烃聚合属于不同聚合机理，活性差异较大，二者共聚一直是配位聚合中的难点，共轭二烯烃的存在通常会使乙烯或α-烯烃聚合的催化剂中毒，从而导致单体转化率和相对分子质量下降、共聚物组成不均匀、二烯烃含量及催化效率降低。但其共聚产物含有极高的潜在价值，因此企业和学者一直以来都在持续进行相关研究。本工作综述了乙烯和共轭二烯烃共聚合催化体系的各个发展阶段，以期梳理出不同催化体系所得聚合物的结构与性能。1Ziegler-Natta催化体系1.1低温催化聚合交替共聚物Natta等［1］于1964年...
