2022年医学专题—常用药品检验仪器介绍-下-李晓东.ppt

二、常用药物检验(jinyn)仪器II,光谱分析(un p fn x),分光(fn un)光度法,*通过测定被测物质在特定波长处或一定波长范围内的吸光度和发光强度，对该物质进行定性和定量分析的方法,*常见的波长范围:（1）200400nm的紫外光区；（2）400760nm的可见光区；（3）2.525m的红外光区。,*朗伯-比尔（Lambert-Beer）定律:A=lg(1/T)=ECL A为吸光度,T为透射比,是投射光强度比上入射光强度 E为吸收系数；C为吸光物质浓度,g/100mL；L为吸收层厚度，cm,第一页，共六十一页。,二、常用(chn yn)药物检验仪器II,光谱分析(un p fn x),*利用物质在紫外、可见光区的分子吸收光谱，对物质进行定性分析、定量分析及结构(jigu)分析的方法。按所吸收光的波长区域不同，分为紫外分光光度法(60-400nm)和可见分光光度法(400-750nm)，合称为紫外-可见分光光度法。,紫外-可见分光光度法（UV-Vis）,紫外-可见分光光度仪基本组成,第二页，共六十一页。,二、常用药物检验(jinyn)仪器II,紫外-可见(kjin)分光光度法（UV-Vis）,*光源(gungyun):在整个紫外光区或可见光谱区可以发射连续光谱，具有足够的辐射强度、较好的稳定性、较长的使用寿命。,可见光区-钨灯为光源；紫外区：氢、氘灯,*单色器:将光源发射的复合光分解成单色光并可从中选出一任波长单色光的光学系统。,*吸收池:放置各种类型的吸收池（比色皿）和相应的池架附件。吸收池主要有石英池和玻璃池两种。在紫外区须采用石英池，可见区一般用玻璃池。,*检测器:利用光电效应将透过吸收池的光信号变成可测的电信号，常用的有光电池、光电管或光电倍增管。,第三页，共六十一页。,二、常用药物(yow)检验仪器II,-单波长(bchng)单光束、单波长(bchng)双光束、双波长(bchng),紫外-可见分光(fn un)光度仪的类型,第四页，共六十一页。,二、常用药物检验(jinyn)仪器II,*操作简单，灵敏度高，可达 10-4g/ml 10-7g/ml*准确度高，相对误差(xin du w ch)为 25，重现性好,*测定条件（温度、溶剂极性、pH等）不同，吸收光谱的形状、吸收峰的位置(wi zhi)、吸收强度等都可能发生变化。,*同一种物质使用不同的溶剂，得到的紫外-可见吸收光谱的峰形和最大吸收位置可能不一样；*尽量选用低极性溶剂，pH一致，能很好地溶解被测物，并且形成的溶液具有良好的化学和光化学稳定性；*溶剂在样品的吸收光谱区无明显吸收。,紫外-可见分光光度法（UV-Vis）的特点,紫外-可见分光光度法（UV-Vis）的影响因素,第五页，共六十一页。,二、常用(chn yn)药物检验仪器II,紫外-可见(kjin)分光光度仪的应用,（一）定性鉴别：是多数有机化合物具有吸收光谱特 征。一般用对比法。1、对比吸收光谱特征数据 2、对比吸收度（或吸收系数）比值 3、对比吸收光谱的一致性（二）纯度检查：杂质检查与杂质限量检测(jin c)（三）含量测定：1、吸收系数法 2、标准曲线法 3、对照比较法,第六页，共六十一页。,二、常用(chn yn)药物检验仪器II,光谱分析(un p fn x),红外分光(fn un)光度法（IR）,*利用样品的红外光谱进行定性、定量分析及测定分子结构的方法，称为红外分光光度法,第七页，共六十一页。,二、常用药物检验(jinyn)仪器II,红外分光(fn un)光度法的特点,*红外光谱法是有机药物分子的振动-转动光谱，分子中每个基团一般都有相应的吸收峰，且特征性强。药物的红外光谱能反映药物分子的结构特点，具有(jyu)专属性强、准确度高的特点，是验证已知药物的有效方法。,*中国药典要求按指定条件绘制供试品的红外光吸收图谱，与药品红外光谱集中的相应标准图谱对比，如果峰位、峰形、相对强度都一致时，即为同一种药物。,第八页，共六十一页。,二、常用药物检验(jinyn)仪器II,红外分光光度法的样品(yngpn)制备,*气体：对气体样品应采用气体槽来进行(jnxng)测量,*液体：液体样品常采用液体槽来进行测定,*固体：糊状法石蜡油调糊、薄膜法、KBr压片法,红外光谱仪分类,红外光谱仪的校正,*0.04mm聚苯乙烯薄膜（波数校正，分辨深度、分辨率）,第九页，共六十一页。,二、常用药物(yow)检验仪器II,红外光谱(gungp)的测定,*原料药鉴别(jinbi),*制剂鉴别,*晶型、异构体限度检查或含量测定,第十页，共六十一页。,二、常用药物(yow)检验仪器II,红外光谱(gungp)的测定,丙二醇二甘醇,第十一页，共六十一页。,二、常用(chn yn)药物检验仪器II,原子(yunz)吸收分光光度法,*其测量对象是呈原子(yunz)状态的金属元素和部分非金属元素，系由待测元素灯发出的特征谱线通过供试品经原子(yunz)化产生的原子(yunz)蒸气时，被蒸气中待测元素的基态原子(yunz)所吸收，通过测定辐射光强度减弱的程度，求出供试品中待测元素的含量。,光谱分析,*分析对象：元素周期表中70多种元素进行定量分析,第十二页，共六十一页。,二、常用(chn yn)药物检验仪器II,原子吸收(xshu)分光光度法,*基本组成：由光源(gungyun)、原子化系统、单色器和检测系统等组成，另有背景校正系统、自动进样系统等。,第十三页，共六十一页。,二、常用药物检验(jinyn)仪器II,原子(yunz)吸收分光光度计,(1)单道单光束，通过调制，消除火焰发射(fsh)背景(2)单道双光束，通过调制光源和参比光束的作用，消除火焰发射背景和光源漂移,第十四页，共六十一页。,二、常用药物检验(jinyn)仪器II,原子(yunz)吸收分光光度计,第十五页，共六十一页。,二、常用药物(yow)检验仪器II,原子吸收(xshu)分光光度计,*光源空心(kng xn)阴极灯 作用：辐射待测元素的锐线光谱，以作入射光源。,*原子化系统：将试样转化为所需基态原子1、火焰原子化系统:包括喷雾器、混合室、燃烧器和火焰,火焰 最高温度 空气-H2 2300K空气-乙炔 2500KN2O-乙炔 2960K,2、石墨炉原子化器:电源、保护气、冷却水及石墨管,*可大幅度提高原子化效率和利用率，提高灵敏度1020倍,第十六页，共六十一页。,二、常用(chn yn)药物检验仪器II,原子吸收(xshu)分光光度计,3、低温原子化器:某些(mu xi)特殊元素（As、Se、Hg等）在低温 利用某些化学反应使其原子化，又称化学原子化法。,冷蒸气发生原子化器:将Hg离子还原为金属汞,氢化物发生原子化器:在一定酸度下，将As、Sn、Bi等待测元素还原为易挥发易解离的氢化物，如 AsH3、SnH4、BiH3，氢化物可将待测元素与基质分 离，检出限较火焰法低。,第十七页，共六十一页。,二、常用药物(yow)检验仪器II,原子吸收(xshu)分光光度计,*单色器光栅型，从光源(gungyun)发射的电磁辐射分离所需辐射 入射狭缝、反射镜、色散元件和出射狭缝组成。,*检测系统：光电倍增管为检测器,*背景校正系统：校正供试品原子化时蒸气相对吸收测 定的干扰，常用有四种:连续光源、塞 曼效益、自吸效应、非吸收线。,第十八页，共六十一页。,二、常用(chn yn)药物检验仪器II,原子(yunz)吸收分光光度法实验技术,*样品(yngpn)处理：避免污染,*测定条件的选择,*定量分析：标准曲线法和标准加入法,*干扰及其抑制：电离、物理、光学、背景,*检测形式：直接测定和间接测定,第十九页，共六十一页。,二、常用药物检验(jinyn)仪器II,原子吸收分光(fn un)光度法实验技术,优点：具有较高的可控温度(wnd)。34000C原子蒸气在光程中的滞留时间长。10-110-2s样品消耗量少。抗干扰能力强-灰化分离。灵敏度高。10-610-9,石墨炉原子化器特点,缺点：精密度、重现性较差。510%存在记忆效应。杂散光引起的背景干扰较严重，需要校正。只能测定液体样品。,优点：空气-乙炔火焰(23000C):30多种金属元素的测定,10-4%10%含量;笑气-乙炔火焰(29550C):70多种金属元素的测定,10-4%10%含量。,火焰原子化器特点,缺点：同轴气动雾化器的雾化效率低。510%；火焰的原子化效率低、还伴随着复杂的火焰反应；原子蒸气在光程中的滞留时间短10-4s；大量气体的稀释作用，限制了检测限的降低；只能测定液体样品。,第二十页，共六十一页。,二、常用药物(yow)检验仪器II,原子(yunz)吸收分光光度计,与UVVis的比较(bjio),相同点 均属于吸收光谱分析；均服从光吸收定律。不同点 原子吸收光谱分析的吸收物质是基态原子蒸气；紫外-可见分光光度分析的吸光物质是溶液中的分子或离子。原子吸收光谱是线状光谱；紫外-可见吸收光谱是带状光谱。,第二十一页，共六十一页。,二、常用(chn yn)药物检验仪器II,原子(yunz)吸收分光光度计,1）灵敏度高：火焰(huyn)原子法，ppm 级，有时可达 ppb 级；石 墨炉可达10-9-10-14（ppt 级或更低）.2）准确度高：RSD 可达13。3）干扰小，选择性极好；4）测定范围广，可测70 种元素。不足：多元素同时测定有困难；对非金属及难熔元素的测定尚有困难；对复杂样品分析干扰也较严重；石墨炉原子吸收分析的重现性较差。,第二十二页，共六十一页。,二、常用药物检验(jinyn)仪器II,原子荧光分光(fn un)光度计,一、定义(Atomic Fluorescence Spectrometry,AFS)通过测定原子在辐射能作用下发射的荧光(ynggung)强度进行定量分析的一种发射光谱分析方法。所用仪器与原子吸收光谱法相近。,原子荧光为光致发光，二次发光，激发光源停止时，再发射过程立即停止。,完全具有自主知识产权的分析仪器产业。,第二十三页，共六十一页。,二、常用药物检验(jinyn)仪器II,原子荧光分光(fn un)光度计,光源：可用锐线光源或连续光源（氙弧灯）原子化器：与原子吸收光度计相同。但所用的火焰与AAS的不同，主 要是因为在通常的AAS火焰中，荧光猝灭严重，必须用Ar稀释的 火焰。当用氢化物发生法时，直接使用Ar气氛下的石英加热方法 进行(jnxng)原子化。3.分光系统：非色散型用滤光器（因荧光光谱简单）；色散型荧光仪用光栅；4.检测器：色散型荧光仪用光电倍增管 光源与检测器成900C：防止激发光源发射的辐射对原子荧光信号测定的影响。,第二十四页，共六十一页。,二、常用药物(yow)检验仪器II,原子荧光分光(fn un)光度计,有较低的检出限，灵敏度高。干扰(gnro)较少，谱线比较简单。仪器结构简单，价格便宜。分析校准曲线线性范围宽，可达35个数量级。由于原子荧光是向空间各个方向发射的，比较容易制作多道仪器，因而能实现多元素同时测定。,第二十五页，共六十一页。,二、常用药物检验(jinyn)仪器II,原子荧光分光(fn un)光度计,第二十六页，共六十一页。,二、常用(chn yn)药物检验仪器II,质谱分析(fnx),-将目标化合物形成离子和碎片离子，按照其质荷比(m/z)的不同(b tn)进行分离测定，进行成分和结构分析的一种分析方法。,第二十七页，共六十一页。,二、常用药物检验(jinyn)仪器II,气质(qzh)联用测试流程图,接口(ji ku),Interface,第二十八页，共六十一页。,质谱单元(dnyun)构造,二、常用药物(yow)检验仪器II,第二十九页，共六十一页。,水中痕量(hn lin)药物残留的GC/MS分析,质量(zhling)色谱图（TIC）,气相色谱质谱联用测定(cdng)玉米中36种农药残留量,Full Scan质谱图、SIM质谱图,二、常用药物检验仪器II,第三十页，共六十一页。,二、常用(chn yn)药物检