QuEChERS-HPLC...9种果蔬中的氯氟醚菌唑残留_周冉豪.pdf

农 药AGROCHEMICALS周冉豪,杨浪,廖朝选,等.QuEChERS-HPLC-MS/MS法测定9种果蔬中的氯氟醚菌唑残留J.农药,2023,62(3):190-193.doi:10.16820/j.nyzz.2023.2017收稿日期：2022-09-09，修返日期：2022-10-09基金项目：黔科院 J 字202134 号；黔科合支撑2021一般 464作者简介：周冉豪(1991)，男，贵阳人，工程师，主要从事食品分析工作。E-mail：。通讯作者：粟钦(1986)，男，贵州天柱人，工程师，主要从事食品分析工作。E-mail：。QuEChERS-HPLC-MS/MS法测定9种果蔬中的氯氟醚菌唑残留周冉豪1，杨 浪2，廖朝选2，陈旭银1，杨 雪1，龙昭航1，粟 钦1(1.贵州省检测技术研究应用中心，贵阳 550002；2.贵州省分析测试研究院，贵阳 550014)摘要：目的建立了蓝莓、茄子等9种果蔬中氯氟醚菌唑残留的高效液相色谱-串联质谱检测方法。方法样品采用QuEChERs法进行前处理，使用乙腈提取，PSA+GCB吸附剂净化，过滤定容后经液相色谱-三重四极杆质谱联用仪分析。在乙腈和0.1%甲酸水溶液的流动相体系下，应用Agilent Poroshell 120 EC-C18色谱柱进行化合物分离，通过正离子扫描和多反应监测，以外标法进行定量。结果 0.50100.0 g/L氯氟醚菌唑在9种果蔬基质中线性关系良好，决定系数R20.99，所有基质中目标农药的检出限(LOD)均为0.50 g/kg。当添加质量分数为0.50、1.00、5.00 g/kg时，氯氟醚菌唑在9种果蔬中平均回收率介于88.7%103.0%之间，相对标准偏差(RSD)在1.9%7.4%之间。结论该分析方法操作简单、净化效果良好，目标农药在2 min内即可完成，具有简单、快速、准确的特点，适于氯氟醚菌唑在9种果蔬中的残留分析。关键词：高效液相色谱-串联质谱法；氯氟醚菌唑；水果；蔬菜中图分类号：TQ450.2文献标志码：A文章编号：1006-0413(2023)03-0190-04Determination of mefentrifluconazole residues in 9 kinds of fruitsand vegetables by QuEChERS-HPLC-MS/MSZHOU Ran-hao1,YANG Lang2,LIAO Chao-xuan2,CHEN Xu-yin1,YANG Xue1,LONG Zhao-hang1,SU Qin1(1.Guizhou Testing Technology Research and Application Center,Guiyang 550002,China;2.Guizhou Academy of Testing and Analysis,Guiyang 550014,China)Abstract:Aims This study aims to establish a high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry(HPLC-MS)method for the residue determination of mefentrifluconazole in 9 kinds of fruits and vegetables,such asblueberry and eggplant.Methods The samples were pretreated by QuEChERS method,extracted with acetonitrile,purified with PSA+GCB adsorbent,filtered to constant volume,and analyzed by liquid chromatography-triplequadrupole mass spectrometry.In the mobile phase system of acetonitrile and 0.1%formic acid aqueous solution,Agilent Poroshell 120 EC-C18chromatographic column was used for compound separation,positive ion scanning andmulti reaction monitoring,and external standard method was used for quantification.Results The linear relationshipbetween the concentration of 0.50-100.0 g/L of mefentrifluconazole and 9 fruit and vegetable matrices was good,thecoefficient of determination R20.99,and the detection limit(LOD)of target pesticides in all substrates was 0.50 g/kg.The average recoveries and relative standard deviations(RSD)were between 88.7%and 103.0%,and the relativestandard deviations(RSD)were between 1.9%and 7.4%when the added mass fractions were 0.50,1.00 and 5.00 g/kg.Conclusions The analytical method is simple in operation and has good purification effect.The target pesticide can becompleted within 2 min.It is simple,rapid and accurate.It is suitable for the residue analysis of mefentrifluconazole in9 fruits and vegetables.Key words:highperformanceliquidchromatography-tandemmassspectrometry(HPLC-MS/MS);mefentrifluconazole;fruit;vegetables三唑类杀菌剂具有高效、广谱、内吸传导的优点，同时兼具保护和治疗作用，对立枯丝核菌、壳针孢菌和镰刀菌等具有良好的防治效果，被广泛应用于田间病害防治，是防治纹枯病、黑星病、白粉病等病害的主要产品之一1。然而，长期施用相同三唑类农药会导致病菌的抗药性产生，使得农药的药效下降，迫使人们增量使用，第62卷第3期2023年3月Vol.62,No.3Mar.2023第3期从 而 引 起 农 药 残 留 与 环 境 风 险。氯 氟 醚 菌 唑(mefentrifluconazole)，化学名称为(2RS)-2-4-(4-氯苯氧基)-a,a,a-三氟-邻甲苯基)-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇，较传统三唑类农药具有独特的异丙醇基团，更能紧密地结合酶活位点，具有更佳的生物活性2。研究表明，氯氟醚菌唑对于早疫病、灰霉病、炭疽病、叶斑病等具有较好的治疗作用，已在我国黄瓜、小麦、柑橘、观赏月季等13个作物上登记使用3-4，涉及蔬菜、粮食作物、水果和花卉多种植物，在传统三唑类杀菌剂的替代应用方面前景广阔。农药残留是农产品卫生和食品安全的重要指标，分析方法是残留量定值的重要手段。三唑类杀菌剂具有较大的降解半衰期，容易在水体、土壤、作物内残留，液相色谱-质谱联用法、高效液相色谱法、气相色谱法及气相色谱-质谱联用法均是常用的分析方法5-6。氯氟醚菌唑作为新型异丙醇三唑类杀菌剂，与戊唑醇等三唑类杀菌剂具有相似的结构，已有高效液相色谱法用于相关产品的质量检测或西瓜等作物中的残留分析7-8。但苹果、辣椒等水果蔬菜中农药残留量通常较低，而且基质更为复杂，现有高效液相色谱法很难达到要求。液相色谱-串联质谱通过监测相关目标化学物的特征离子对，较液相、气相、紫外分析方法等针对性更强、检出限更低，是分析水果、蔬菜等复杂基质中农药残留量的优选方法。葡萄、苹果、蓝莓、香蕉、柑橘、黄瓜、豇豆、茄子、番茄等均是我国国民经常食用的水果和蔬菜，建立相应产品中氯氟醚菌唑的残留分析方法，旨在保障农产品质量安全与人体健康。1材料与方法1.1材料与试剂氯氟醚菌唑标准物质w=99%，上海麦克林生化科技有限公司；乙腈和甲醇，色谱纯，德国Merck公司；甲酸，色谱纯，上海安普实验科技股份有限公司；陶瓷均质子，迪马科技有限公司；石墨化碳黑吸附剂(GCB)和N-丙基乙二胺固相吸附剂(PSA)，上海安普实验科技股份有限公司；超纯水，实验室自制；水果和蔬菜：葡萄、苹果、蓝莓、香蕉、柑橘、黄瓜、豇豆、茄子、番茄，均于市场购买。1.2仪器与设备液相色谱-三重四极杆质谱联用仪：LC30AD-AB6500PLUS，配有AJS ESI离子源，日本岛津公司；电子天平：XSE105DU，0.000 01 g，梅特勒-托利多(中国)有限公司；多管涡旋混合器：UMV-2，北京普立泰科仪器有限公 司；涡 旋 混 合 器：Vortex-Genie2，美 国 ScientificIndustries公司；高速离心机：H1850，湖南湘仪实验室仪器开发有限公司；低速离心机：DD-5M，湖南湘仪实验室仪器开发有限公司；超纯水机：美国Millipore公司；滤膜：PTFE针式，0.22 m，上海安普实验科技股份有限公司。1.3方法1.3.1标准溶液配制标准储备溶液：准确称取0.010 11 g氯氟醚菌唑标样于10 mL烧杯中，用乙腈溶解并全部转移至10 mL容量瓶，定容并混匀后制备为1.00 g/L标准储备溶液。移取0.10 mL标准储备液于10 mL容量瓶中，用乙腈稀释定容至刻度，制备10.0 mg/L的中间标准储备溶液。标准工作溶液：移取0.10 mL的10.0 mg/L中间标准储备液于10 mL容量瓶中，用乙腈稀释成100.0 g/L的标准工作溶液；移取0.10、0.20、0.50、1.0、2.0、5.0 mL的100.0 g/L标准工作溶液于不同10 mL容量瓶中，用乙腈稀释为0.50、1.0、2.0、5.0、10.0、50.0 g/L的标准工作液，现配现用。基质标准工作溶液：准确移取0.10 mL的10.0 mg/L中间标准储备液于10 mL容量瓶中，用果蔬空白基质稀释成100.0 g/L的基质标准工作溶液；移取0.10、0.20、0.50、1.0、2.0、5.0 mL的基质标准工作溶液于不同10 mL容量瓶中，用果蔬空白基质分别稀释为0.50、1.0、2.0、5.0、10.0、50.0 g/L的基质标准工作溶液。9种果蔬的基质标准工作溶液分别制备，现配现用。1.3.2色谱与质谱条件色谱条件：色谱柱Agilent Poroshell 120 EC-C18，50 mm2.1 mm，1.9 m；流动相乙腈-0.1%甲酸水溶液(体积比9010)；流速0.3 mL/min；柱温40；进样体积5.0 L，运行时间2 min。质谱条件：离子源AJS ESI，正离子扫描；喷雾电压5500 V；气帘气(CUR)275.8 kPa；离子化电压(IS)5500 V；温度(TEM)500；喷雾气(GS1)344.7 kPa；辅助加热气(GS2)344.7 kPa；碰撞气(CAD)62.1 kPa，其他质谱条件见表1。表1氯氟醚菌唑的质谱分析参数化合物名称分子式母离子(m/z)碎片离子(m/z)驻留时间