第3章烯烃基本要求:1.掌握双键碳原子的sp2杂化、烯烃的异构现象;2.掌握烯烃的命名,构型的顺、反和Z、E标记法,次序规则;3.了解烯烃的物理性质。4.掌握烯烃的加成反应(加卤素、卤化氢、水、硫酸、次卤酸、催化氢化、过氧化物催化下的自由基加成反应),氧化反应,α一氢的卤代反应;5.了解亲电加成反应机制(马氏规则);掌握不同碳正离子结构和稳定性的关系。不饱和烃不饱和烃炔烃(alkynes)炔烃(alkynes)烯烃(alkenes)烯烃(alkenes)含有碳碳重键的化合物含有碳碳重键的化合物烯烃的通式:CnH2n官能团烯环己烯CCHHHH3.1烯烃的结构3.1.1碳碳双键的组成2p2s1s基态1s2p2s激发态2p1ssp2sp2杂化态-电子跃迁--杂化-图3.1sp2杂化轨道形成过程示意图每个sp2杂化轨道含1/3s轨道成分,含2/3p轨道成分。图3.2一个sp2杂化轨道sp2杂化的碳原子的几何构型为平面三角形。sp2杂化的碳原子的几何构型为平面三角形。没有参加杂化的p轨道垂直于三个sp2杂化轨道所在的平面。图3.3sp2杂化的碳原子三个sp2杂化轨道在同一平面上,其轨道间对称轴的夹角为120°。在乙烯分子中,每个碳原子都是sp2杂化。C-Hσ键的形成:sp2–sp2交盖C-Cσ键的形成:sp2-1s交盖一个C-Cσ键和6个C-Hσ键共处同一平面图3.4乙烯的结构C-Cπ键的形成:垂直于sp2杂化轨道所在平面且相互平行的2个p轨道进行侧面交盖,组成新的分子轨道——π轨道。在π键中,电子云分布在两个C原子所处平面的上方和下方。图3.5乙烯分子中的π键1、不如σ键牢固2、不能自由旋转3、电子云沿键轴上下分布,不集中,具有较大的流动性,易极化,易发生反应4、不能独立存在π键的特点σ键π键存在可以单独存在不能单独存在,只能与σ键共存于双键或叁键中形成成键轨道沿键轴“头碰头”成键轨道从侧面“肩并肩”重叠,重叠程度较大重叠,重叠程度较小电子云分布电子云呈柱状、对键轴呈电子云呈块状、垂直对称圆柱形对称,密集于两原分布在通过键轴的平面上子核间,下较为扩散键能较大、键较稳定较小、键较不稳定键的极化度较小较大键的旋转成键原子可沿键轴“自由”成键原子不能沿键轴旋转旋转σ键和π键的主要特点3.2烯烃的同分异构C4H8:CCHHHCH2CH3CCHCH3HCH3CH3CHCHCH31–丁烯2–甲基丙烯2–丁烯碳架异构碳架异构官能团位次异构官能团位次异构构造异构构造异构•C=C双键不能自由旋转;•每个双键上碳原子各连有两个不同的原子或基团。立体异构:烯烃的顺反异构CCH3CHHCH3CCH3CHHCH3顺–2–丁烯反–2–丁烯CH3CHC...