第3节羧酸及其衍生物OrganicChem一、羧酸的分类和命名1.分类根据分子中羧基的数目一元酸mono-二元酸di-多元酸poly-根据R的性质芳香酸饱和酸脂肪酸不饱和酸OrganicChem2.命名a)俗名HCOOHCH3COOHÒÏËá酒石酸乳酸醋酸苹果酸柠檬酸HCCOOHOHHCOHCOOHCCOOHHOH2CCOOHCOOHHCOHH2CCOOHHCCH3OHCOOHH2CCOOHOrganicChemb)IUPAC命名法选取含羧基的最长碳链——主链从靠近羧基的一端开始编号取代基、重键的位置用阿拉伯数字标出3-甲基-2-丁烯酸3-硝基苯甲酸（或间-）β-甲基戊酸（3-甲基戊酸）CCHCOOHCH3CH3COOHNO2CH3CH2CHCH2COOHCH3OrganicChem二、羧酸的物理性质1.分子中有两个部位可形成H-键，常以二聚体存在1）b.p很高（比M相近的醇高）例：M甲酸=M乙醇，b.p100.778.5℃℃2）与水形成H-键=>易溶于水C1—C4的酸与水混溶，R增大，水溶性↓CROOHCROOHOrganicChem2.波谱性质IR：特征吸收：νC=O：缔合1710～1760cm-1游离共轭1690～1720cm-1νO-H：缔合25003000～3550cm-1游离辅助：νC-O：1210～1320cm-1~OrganicChem饱和脂肪酸M+小芳香酸M+大最主要的裂解方式——麦氏重排CH2COHONMR:δ：2~310~13MS：CHH2CCHOHOHR'R.+αγβCH2CHR+OHOHHCR'.+M/Z=60+14nOrganicChem三、羧酸的化学性质(重点)结构与反应性RCHHCOHOδ-δ+..Nu..II．亲核加成-消除=取代（OH）III．α-H反应IV．失羧反应I．酸性反应OrganicChemOH氧上带孤对电子，与C=O的π键共轭结果：O-H键极化加大，H易离去酸性使得羧基碳原子上的正电性削弱亲核加成比醛酮难α-H的酸性比醛酮弱P-π共轭C=O键增长：120123pm的证据：C-O键缩短：143136pm+OrganicChem1.酸性酸性大小：大多无机酸>羧酸>H2CO3>苯酚>ROHpKa（甲酸3.75）4.75-56.379.9816-17溶于Na2CO3不溶酸根负电荷平均分布在两个O原子上——稳定RCOOH+H2ORCOO+H3+Oδ-δ-OrganicChem电子效应对酸性的影响诱导效应：X-CH2COOH-I使酸性增强X=FClBrICHONO2N+(CH3)3pKa2.662.862.903.183.531.681.83+I使酸性减弱HCOOHCH3COOH(CH3)2CHCOOHpKa3.754.764.86OrganicChem共轭效应：X=OHOCH3CH3HClNO2pKa4.574.474.384.203.973.42场效应：pKa：6.046.25COOHXHCOOHClCOOHOrganicChem2.羧基中羟基被取代的反应PCl3PCl5POCl3+HClSOCl2SO2+HClH3PO3回流COHOR'COROCP2O5CORNH2HNH2HOR'COROR'+H2OH+COROH+OR'COClR+OrganicChem共同的反应历程：RCOOH+Nu..RCOHRCONuO-+-OHNu=X-,,-NH2,-OR'RCOO-消除取代产物..加成NuOrganicChem1）酯化使反应进行到...
